පිටු_බැනරය

ප්‍රතික්‍රියාශීලී තනුක සංස්ලේෂණය-(නිදහස්-රැඩිකල් UV-සුව කළ හැකි තනුක)

ඇක්‍රිලේට් ප්‍රතික්‍රියාශීලී තනුක සඳහා සංස්ලේෂණ ක්‍රම අතරට ප්‍රධාන වශයෙන් සෘජු එස්ටරීකරණය, ට්‍රාන්ස්එස්ටරීකරණය, අම්ල ක්ලෝරයිඩ් ක්‍රමය, අදියර-මාරු උත්ප්‍රේරණය සහ එකතු කිරීමේ එස්ටරීකරණය ඇතුළත් වේ. කෙසේ වෙතත්, බහුතරයක් සෘජු එස්ටරීකරණය හරහා නිපදවනු ලැබේ.

(1) සෘජු එස්ටරීකරණය

CH₂=CHCOOH + ROH -උත්ප්‍රේරක→ CH₂=CHCOOR + H₂O

  සෘජු එස්ටරීකරණය සඳහා බහුලව භාවිතා වන උත්ප්‍රේරක අතර සාන්ද්‍රිත සල්ෆියුරික් අම්ලය, p-ටොලුයින්සල්ෆොනික් අම්ලය සහ මීතේන්සල්ෆොනික් අම්ලය ඇතුළත් වේ. එස්ටරීකරණ උත්ප්‍රේරකයක් ලෙස සාන්ද්‍රිත සල්ෆියුරික් අම්ලය භාවිතා කිරීම බොහෝ විට ප්‍රතික්‍රියාකාරකවල විජලනය, ඔක්සිකරණය සහ ස්වයං-එස්ටරීකරණය වැනි අතුරු ප්‍රතික්‍රියා අවුලුවයි. මෙය විවිධ අතුරු නිෂ්පාදන ජනනය කරයි, නිෂ්පාදන පිරිසිදු කිරීම සහ අමුද්‍රව්‍ය ප්‍රතිසාධනය සංකීර්ණ කරයි, පශ්චාත් ප්‍රතිකාර ක්‍රියාවලීන් කඩාකප්පල් කරයි, සහ උපකරණ විඛාදනයට ලක් කරන අතරතුර නිෂ්පාදන ගුණාත්මකභාවය අවදානමට ලක් කරයි. එහි ප්‍රතිඵලයක් වශයෙන්, අඩු මාත්‍රා අවශ්‍යතා, අඩු ප්‍රතික්‍රියා උෂ්ණත්වයන්, ඉහළ පරිවර්තන අනුපාත සහ උසස් නිෂ්පාදන ගුණාත්මකභාවය ඇතුළුව එහි වාසි හේතුවෙන් PTSA ප්‍රධාන වශයෙන් වත්මන් කාර්මික නිෂ්පාදනයේදී භාවිතා වේ. ප්‍රතික්‍රියාව අවසන් වූ පසු, උත්ප්‍රේරකය නිෂ්පාදනයෙන් පහසුවෙන් වෙන් කළ හැකි අතර, ක්‍රියාවලි වැඩ ප්‍රවාහය සරල කරයි. එස්ටරීකරණ ප්‍රතික්‍රියාව අතරතුර ජනනය වන ජලය azeotropic entrainer (විජලනය කරන කාරකය) භාවිතයෙන් ඉවත් කරනු ලැබේ. පොදු entrainers අතර බෙන්සීන්, ටොලුයින්, සයිලීන්, සයික්ලොහෙක්සේන් සහ n-හෙප්ටේන් ඇතුළත් වන අතර ඒවා ප්‍රතික්‍රියා ජලය සමඟ azeotropes සාදමින් එය රැගෙන යයි. ඇල්කේන මිල අධික වන අතර ඉතා වාෂ්පශීලී වේ; සයිලීන් ඉහළ තාපාංකයක් ඇත; බෙන්සීන් සාපේක්ෂව අඩු තාපාංකයක් සහ ඉහළ අස්ථාවරත්වයක් ඇති බැවින් එය යථා තත්ත්වයට පත් කිරීම දුෂ්කර වන අතර එය ඉහළ විෂ සහිත බවක් පෙන්නුම් කරයි. එබැවින්, entrainer ලෙස ටොලුයින් සාමාන්‍යයෙන් enter ලෙස වඩාත් කැමති වේ. ටොලුයින් 110°C තාපාංකයක් සහ 84°C ජල-ටොලුයින් azeotropic ensure ඇත; රික්ත ආසවන ද්‍රාවක ඉවත් කිරීමේදී එය පහසුවෙන් ඝනීභවනය වන අතර, ඉහළ ප්‍රතිසාධන අනුපාතයක්, බෙන්සීන් වලට වඩා අඩු විෂ සහිත බවක් සහ සාපේක්ෂව ආර්ථික පිරිවැයක් සහතික කරයි. කෙසේ වෙතත්, මෑත වසරවලදී, ආලේපන, තීන්ත සහ මැලියම්වල බෙන්සීන්-ශ්‍රේණියේ ද්‍රාවක සඳහා නියාමන සීමාවන් නිසා බොහෝ නිෂ්පාදකයින් ඇල්කේන් මත පදනම් වූ entrainers සඳහා පක්ෂව ටොලුයින් ක්‍රමයෙන් ඉවත් කිරීමට පෙළඹී ඇත. ඇක්‍රිලික් අම්ල මොනෝමරයේ සහ එහි ප්‍රතිඵලයක් ලෙස ලැබෙන ඇක්‍රිලේට් නිෂ්පාදනයේ අකාලික බහුඅවයවීකරණය වැළැක්වීම සඳහා එස්ටරීකරණ ක්‍රියාවලියේදී බහුඅවයවීකරණ නිෂේධක හඳුන්වා දිය යුතුය. බහුලව භාවිතා වන නිෂේධක අතරට ෆීනෝලික් සංයෝග (හයිඩ්‍රොක්විනෝන් [HQ] සහ ටර්ට්-බියුටයිල්හයිඩ්‍රොක්විනෝන් [TBHQ] වැනි), ඇමයින් සංයෝග (ෆීනෝතියසීන් සහ p-ෆීනයිලෙන්ඩියමයින් වැනි) සහ තඹ සම්බන්ධීකරණ සංකීර්ණ (තඹ ඩයිමෙතිල්ඩයිතයිල්ඩිතියොකාබමේට් සහ තඹ ඩයිබියුටයිල් ඩයිතියොකාබමේට් වැනි) තනි තනිව හෝ මිශ්‍ර සූත්‍රයක් ලෙස යොදනු ලැබේ. ඉහළ ඇල්කයිල් ඇක්‍රිලේට් සඳහා, දියවන එස්ටරීකරණය භාවිතා කළ හැකිය. මෙම ක්‍රමය එන්ට්‍රේනර් අවශ්‍යතාවය ඉවත් කරන අතර අවශ්‍ය උත්ප්‍රේරක සහ නිෂේධක මාත්‍රාව අඩු කරයි. 110–120°C දී ප්‍රත්‍යාවර්ත ප්‍රතික්‍රියාවකින් පසුව, විජලනය සිදු කරනු ලබන අතර, ප්‍රතික්‍රියා නොකළ ඇක්‍රිලික් අම්ලය සහ අවශේෂ ජලය අවසානයේ රික්ත ආසවනය හරහා ඉවත් කරනු ලබන අතර, ඉහළ සංශුද්ධතාවයක් සහ ඉහළ අස්වැන්නක් සහිත ඉහළ ඇල්කයිල් ඇක්‍රිලේට් ලබා දෙයි.

(2) ට්‍රාන්සෙස්ටරීකරණය

CH₂=CHCOOCH₃ + ROH → CH₂=CHCOOR + CH₃OH

  ට්‍රාන්ස්එස්ටරීකරණය හරහා ඉහළ ඇල්කයිල් ඇක්‍රිලේට් හෝ ක්‍රියාකාරී ඇක්‍රිලේට් සකස් කිරීමේදී, මෙතිල් ඇක්‍රිලේට් සාමාන්‍යයෙන් පහළ ඇල්කයිල් එස්ටර ආරම්භක ද්‍රව්‍යය ලෙස තෝරා ගනු ලැබේ. එහි අඩු තාපාංකය (80°C) නිසා, එස්ටරීකරණය අඩු උෂ්ණත්වවලදී සිදු කළ යුතු අතර, එමඟින් ප්‍රතික්‍රියා කාලය දීර්ඝ වේ. තවද, අතුරු නිෂ්පාදනයක් වන මෙතනෝල් මෙතිල් ඇක්‍රිලේට් (තාපාංකය 62–63°C) සමඟ ඇසියොට්‍රොප් එකක් සාදයි, එය ප්‍රතික්‍රියාකාරක මෙතිල් ඇක්‍රිලේට් රැගෙන යන අතර එහි ප්‍රතිඵලයක් ලෙස ඉලක්කගත ඉහළ එස්ටරයේ අස්වැන්න අඩු කරයි. මෙතිල් ඇක්‍රිලේට් සහ ඉහළ ඇක්‍රිලේට් සම-බහුඅවයවීකරණයට සහ සම-බහුඅවයවීකරණයට බෙහෙවින් නැඹුරු වන අතර, ඉහළ ඇක්‍රිලේට් වල අස්වැන්න තවදුරටත් අඩු කරයි; එබැවින්, නිෂේධකවල මාත්‍රාවන් වැඩි කිරීම නිතර අවශ්‍ය වේ. පිරිවැය සලකා බැලීම් සහ පශ්චාත් ප්‍රතිකාර සංකීර්ණතා හේතුවෙන්, මෙම ක්‍රමය තවදුරටත් ඉහළ ඇල්කයිල් ඇක්‍රිලේට් සහ ක්‍රියාකාරී ඇක්‍රිලේට් සංස්ලේෂණය සඳහා වාණිජමය වශයෙන් භාවිතා නොකෙරේ.

(3) අම්ල ක්ලෝරයිඩ් ක්‍රමය

CH₂=CHCOOH + SOCl₂ → CH₂=CHCOCl + HCl + CO₂

CH₂=CHCOCl + ROH → CH₂=CHCOOR + HCl

  මෙම ක්‍රමය මුලින්ම ඇක්‍රිලික් අම්ලය තයොනයිල් ක්ලෝරයිඩ් සමඟ ප්‍රතික්‍රියා කර ඇක්‍රිලොයිල් ක්ලෝරයිඩ් සංස්ලේෂණය කරයි, පසුව එය ඇල්කොහොල් සමඟ එස්ටරීකරණ ප්‍රතික්‍රියාවකට භාජනය වේ. එයට උත්ප්‍රේරක හෝ එන්ට්‍රේනර් අවශ්‍ය නොවේ. ප්‍රතික්‍රියාව අඩු උෂ්ණත්වවලදී සිදුවන බැවින්, බහුඅවයවීකරණ නිෂේධක එකතු කිරීම ද වළක්වා ඇත. එස්ටරීකරණය පාහේ ප්‍රමාණාත්මකව සිදු වන අතර, සුවිශේෂී නිෂ්පාදන සංශුද්ධතාවය ලබා දෙයි. කෙසේ වෙතත්, එය ඉහළ නිෂ්පාදන පිරිවැයක් සහිත පියවර දෙකක ක්‍රියාවලියකි. ප්‍රතික්‍රියාව HCl සහ SO₂ වායූන් සැලකිය යුතු පරිමාවන් ජනනය කරයි, තනුක ක්ෂාරීය ද්‍රාවණ සහ අවශෝෂණය සඳහා ජලය සහිත බහු-අදියර ස්ක්‍රබ් පද්ධති අවශ්‍ය වේ.

(4) අදියර-මාරු උත්ප්‍රේරණය (PTC)

2CH₂=CH₃|C-COOH + Na₂CO₃ → 2CH₂=CH₃|C-COONa + CO₂ + H₂O

CH₂=CH₃|C-COONa + ClCH₂-CH₂O → CH₂=CH₃|C-COOCH₂-CH₂O + NaCl

  සෝඩියම් මෙතක්‍රයිලේට් ඝන ද්‍රව්‍යයක් ලෙස පවතින අතර එපික්ලෝරෝහයිඩ්‍රින් ද්‍රවයකි. උත්ප්‍රේරකයක් නොමැති විට, ඒවා අතර ප්‍රතික්‍රියාව ඉතා මන්දගාමී වන අතර, අවධි-හුවමාරු උත්ප්‍රේරකයක් (PTC) භාවිතා කිරීම අවශ්‍ය වේ. සුදුසු අවධි-හුවමාරු උත්ප්‍රේරක අතරට චතුර්ථක ඇමෝනියම් ලවණ, චතුර්ථක පොස්ෆෝනියම් ලවණ සහ ක්‍රවුන් ඊතර් ඇතුළත් වේ. සෙටිල්ට්‍රයිමෙතිලමෝනියම් ක්ලෝරයිඩ් (CTAC), බෙන්සයිල්ට්‍රයිමෙතිලමෝනියම් ක්ලෝරයිඩ් (BTMAC) සහ ටෙට්‍රාමෙතිලමෝනියම් ක්ලෝරයිඩ් (TMAC) වැනි චතුර්ථක ඇමෝනියම් ලවණ වඩාත් ප්‍රචලිත වේ. ප්‍රතික්‍රියා පද්ධතියේ තෙතමනය පැවතීම අතුරු ප්‍රතික්‍රියා ඇති කරයි; එබැවින්, අස්වැන්න ප්‍රශස්ත කිරීම සඳහා, අමුද්‍රව්‍ය සහ ප්‍රතික්‍රියා පද්ධතිය යන දෙකම දැඩි ලෙස නිර්ජලීය හා වියලි ලෙස තබා ගත යුතුය.

(5) එකතු කිරීමේ එස්ටරීකරණය

CH₂=R₁|C-COOH + CH₂-CH₂O-R₂ → CH₂=R₁|C-COO-CH₂-OH|CH₂-R₂

  උත්ප්‍රේරකයක් ඉදිරියේ එතිලීන් ඔක්සයිඩ් හෝ ප්‍රොපිලීන් ඔක්සයිඩ් සෘජුවම (මෙත්)ඇක්‍රිලික් අම්ලයට හඳුන්වා දීමෙන්, මුදු-විවෘත එකතු කිරීමේ එස්ටරීකරණයක් සිදු වන අතර, හයිඩ්‍රොක්සි (මෙත්)ඇක්‍රිලේට් (HEA, HEMA, HPA, හෝ HPMA වැනි) සංස්ලේෂණය කරයි. ප්‍රතික්‍රියාශීලී තනුක සංස්ලේෂණය


පළ කිරීමේ කාලය: 2026 ජූනි-10